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关键词:EPDM、汽车、密封条
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EPDM(三元乙丙橡胶)作为一种弹性好、耐磨、耐热、耐气候、耐臭氧、耐淡水和海水性能非常好的橡胶,在汽车用橡胶制品中得到了广泛的应用,如用于门窗密封条、液压制动软管和密封圈、空调通风管道、发动机冷却系统和空调制冷系统中的密封件、输送冷却液的软管等。EPDM橡胶属于非极性、饱和结构。
所谓“非极性”,即组成高聚物的分子内部不含有极性基团。所谓“饱和”,即组成高聚物的分子内部不含有双键。 一般来讲, 橡胶和热塑性弹性体可分为“极性”与“非极性”,以及“饱和”与“非饱和”几种结构。分子本身含有极性基团的材料一般为“极性”材料。“极性”结构决定了高聚物抗溶剂能力,一般遵循相似相溶原则,即极性溶剂溶解或溶胀极性高聚物,反之亦然。“饱和”结构与高聚物的耐大气老化(氧化)能力有关。若高聚物分子中含有双键,因双键易被氧化,所以该高聚物不稳定,易降解。
所以作为“非极性”的EPDM,耐极性介质,如热水及蒸汽、洗涤剂、有机和无机酸、极性溶剂(如乙醇、丙酮、酯等)、乙二醇基刹车油等。而不耐非极性介质,如矿物油、汽油、动植物油脂、硅油等,而被广泛用于乙二醇基刹车油(SL-DOT4)系统、含有防冻液的发动机冷却系统;作为“饱和”的EPDM,具有极好的耐臭氧性和耐天候性,广泛用于制作与空气、水等接触的密封条和管道。EPDM 在汽车上使用温度一般为-40 ℃至 120℃。下面具体介绍三元乙丙橡胶制品在汽车上的使用情况、其相应的材质性能要求以及常见的失效情况分析。
01
在汽车密封条制品中的应用
绝大部分汽车密封条是利用挤出设备生产的断面一致、长度无限长的制品(使用时,根据需要长度截取),有少部分是利用硫化模具生产的不规则制品。挤出类产品的加工工艺为:配料 → 橡胶混炼→多种材料(可能包括:硬胶、软胶、海绵胶、彩胶、金属骨架、加强线等)复合挤出 →加热硫化(可能为:热空气硫化、硫化罐硫化、微波硫化、玻璃微珠沸腾床硫化、盐浴硫化等)→ 后加工(裁断、硫化接头、静电植绒、表面泛涂、粘接等)。它被广泛应用于汽车前后风挡、车门、车窗、发动机舱、后备箱等部位,用来填补车身部件之间的间隙,具有减震、防水、防尘、隔音、装饰、保护司乘人员等功能。
此类产品接触的主要是阳光、水、臭氧,使用温度在-40℃~100℃ ,短期耐热温度可达125℃。用于橡胶密封条的EPDM材料一般硬度(邵氏A)在40~90之间选择;其拉伸强度应在7MPa以上;拉断伸长率一般在150%~500%;压缩变形(85℃,22h)应小于45%;耐撕裂强度应大于5N/m;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;氙灯老化(采用氙灯1200设备,相对湿度80%~95%,黑板温度55℃~60℃,1000h)其拉伸强度和伸长率的下降不能超过15%;其玻璃化转变温度(TR)最大为-50 ℃;热老化试验(100℃,70h),其硬度变化应为 ±5,拉伸强度变化应为 ±15%,伸长率的下降不能超过30%。一般情况下,采用EPDM材料生产的汽车密封条使用寿命可达十几年。
但在实际生产和应用中,也遇到过门窗密封条在装车一年后表面开裂、失去密封性能、表面泛霜等失效现象。对表面开裂的产品进行检测,其耐臭氧试验20小时后即产生裂纹,达不到标准要求。后经查这批不合格产品,系配方错误(三元乙丙橡胶含量较少)所致;对橡胶密封条表面泛霜(bloom)原因分析:
(1)配方设计不当。配料中的硫黄、促进剂、活性剂、防老剂等,因饱和泛出;无机碳酸钙填料应力泛出。
(2)混炼工艺操作不当,时间过短,造成填料分散不均匀,局部超过饱和度。通过修改配方、增加混炼时间,最终使泛霜问题得以解决。
02
EPDM在液压制动用软管和圆密封圈中的应用
利用EPDM耐制动液(DOT3、DOT4、DOT5(硅油基))的特性,用于液压制动软管内胶层和制动泵中的密封圈的制作。此类产品接触的主要介质是制动液,使用温度在-40 ℃~120℃之间,短期耐热温度可达135℃。此类零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)为80;其拉伸强度应在10.5MPa以上;断裂伸长率一般在175%以上;在伸长率50%下的定伸应力为2.5~4MPa;在伸长率100%下的定伸应力为8MPa以上;压缩变形(100℃,22h)应小于40%;其玻璃化转变温度(TR)最大为-50 ℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;制动液试验(将试样放于制动液中,150℃,70h)其硬度变化应为5,拉伸强度变化应为 ±20%,伸长率变化应为-15% ~20%,体积改变应在 ±5%;热化试验(125℃,70h),其硬度变化应为 ±5,拉伸强度变化应为±15%,伸长率的下降不能超过15%。
在离合器泵装车时,曾经发生过一起质量问题:离合器泵在装车后不久,即产生制动液(DOT3)渗漏,离合器操作失效现象,对离合器泵拆解,发现橡胶皮碗严重溶胀、变形。为了分析失效原因,到装车现场检查。所使用的制动液符合标准要求,而使用的离合器泵以前未出现过问题。检查装油现场,所使用的油提子有混用现象,即油提子可以装制动液,也可以装液压油。这就是症结所在。因为,制动液(DOT3,俗称刹车油),属醇和醚型,而液压油属矿物油型和合成烃型,两种液体性质不同,前者对离合器泵中的EPDM橡胶皮碗无溶胀作用,而后者对EPDM橡胶皮碗有严重的溶胀作用。
03
EPDM在暖气、通风和空调管中的应用
橡胶管一般分三层构成,即内层、中间加强层(化纤织物或钢丝)及外层。三层所用材料应根据实际要求进行选择。内层胶应耐所送介质的腐蚀,外层胶应具有机械强度,且适应外部所接触的环境。因此,内、外胶常常不是一种橡胶。化纤织物主要用作低压管,而金属编织物用于高压和超高压管。
EPDM已广泛用于暖气和通风管的内外胶层、空调软管的外胶层,这是因为该材料具有很好的耐空气、水、臭氧、阳光老化性和低温柔软性。此类零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)为70;其拉伸强度应在10.5MPa以上;断裂伸长率一般在300%以上;压缩残余变形(100℃,22h)应小于40%;其玻璃化转变温度(TR)最大为-45 ℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;IRM902号油试验(将试样放于IRM902号油中 ,100℃,70h)其硬度降低最大为15,拉伸强度降低最大为30%,撕裂强度降低最大为30%,体积改变应在80%之内;热老化试验(125℃,70h),其硬度变化应为 ±5,拉伸强度变化应为 ±15%,伸长率的下降不能超过40%。
04
EPDM在拉带中的应用
此类零件,主要用于轮罩之间的联接、电瓶箱盖的紧固等,它能承受较高的动态和机械负荷 ,在使用过程中始终处于张紧状态。此类产品接触的主要是阳光、水、 臭氧,使用温度在-40 ℃~85℃,短期耐热温度可达100℃。用于制作此类零件的EPDM材料, 硬度(邵氏A)一般为60~80;其拉伸强度应在14MPa以上;断裂伸长率一般在200%~400%;撕裂强度应大于7N/m;压缩残余变形(85℃,22h)应小于45%;压缩残余变形(-20 ℃ ,22h)应小于45%;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;氙灯老化(采用氙灯1200设备,相对湿度80%~95%,黑板温55℃~60℃,1000h)其拉伸强度和伸长率的下降不能超过15%;其玻璃化转变温度(TR)最大为-50 ℃;热老化试验(100℃,70h),其硬度变化应为 ±75,拉伸强度变化应为 ±15%,伸长率的下降不能超过40%。
蓄电池盖拉带断裂、护轮罩拉带表面裂纹是在装车半年后产生的现象。经对失效产品进行拉伸强度、撕裂强度、臭氧老化试验,实际达到的结果分别为拉伸强度8.5MPa、撕裂强度5N/m、臭氧老化42小时出现裂纹,皆达不到标准要求。个别拉带生产厂家对橡胶配方的重要性理解不够,认为只要是三元乙丙橡胶制成的橡胶拉带就可以,其实因配方不同,其产品性能可能相差甚远。
05
EPDM在发动机冷却系统和空调制冷系统密封件中的应用
EPDM用于制作发动机冷却系统中的密封圈。此类产品接触的介质是防冻液、阳光、水、臭氧,使用温度在-40 ℃~125℃,短期耐热温度可达135℃。此类零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)为60~80(制冷系统中应用的圆密封圈为75);其拉伸强度应在10.5MPa以上;断裂伸长率一般在175%以上;在伸长率50%下的定伸应力为1~2MPa;在伸长率100%下的定伸应力为2~5MPa以上;压缩变形(150℃,22h)应小于20%;其玻璃化转变温度(TR)最大为-50℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;对于发动机冷却系统中应用的密封件应进行冷却液试验(将试样放于防冻液中,150℃,166h,试验压力约0.4MPa),其硬度变化应为 ±5,拉伸强度变化应为 ±20%,断裂伸长率变化应为-15% ~20%,体积改变应在 ±5%;对于空调系统中应用的密封件,应进行制冷剂试验(将试样放于PAG、ND8制冷剂中,100℃,70h)其硬度变化最多为 ±5,拉伸强度变化最多为 ±20%,断裂伸长率变化最多为-15%~20%,体积改变应在±5%之内;热老化试验(150℃,70h),其硬度变化应为 ±5,拉伸强度下降应小于10%,伸长率的下降不能超过10%。
06
EPDM在输送冷却液软管中的应用
EPDM用于制作发动机用水管,其内、外胶层均采用EPDM材料制造。此类产品接触的介质是防冻液、阳光、水、臭氧,使用温度在-40 ℃~125℃,短期耐热温度可达150℃。此类零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)为65;其拉伸强度应在10.5MPa以上;断裂伸长率在300%以上;在伸长率50%下的定伸应力为1~2MPa;伸长率100%下的定伸应力为2~4.5MPa以上;压缩残余变形(100℃,22h)应小于20%;其玻璃化转变温度(TR)最大为-50 ℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;冷却液试验(将试样放于防冻液中,150℃ ,166h,试验压力约0.4MPa),其硬度变化应为 ±5,拉伸强度变化应为 ±20%,断裂伸长率变化应为-15%~20%,体积改变应在 ±5%;热老化试验(150℃,70h),其硬度变化应为 ±5,拉伸强度下降应小于10%,伸长率的下降不能超过10%。
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本届峰会日程安排
峰会日程安排2019年11月13日全天全天国内议题演讲2019年11月14日上午全程同声翻译2019年11月14日下午技术分会场供需对接分会场
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